鋁鹽對生命體系影響的研究早已被廣大科研工作者所關(guān)注,其中較多的是關(guān)于鋁對人體、動植物、水生生物的毒性。而鋁和許多重金屬一樣,也會對微生物存在一定的抑制作用,因此可能造成生物污水處理效率降低,其機(jī)理與重金屬致毒存在某種相似性。由于微生物在污水生物處理工藝中起著重要作用,鋁鹽對微生物的毒性研究近年來也引起了國內(nèi)外學(xué)者的關(guān)注。目前,在這方面的研究主要涉及鋁鹽對好氧微生物的影響。研究表明,鋁離子十幾毫克升時即達(dá)到了其對活性污泥過氧化氫酶的半數(shù)抑制濃度;當(dāng)投加的聚合氯化鋁質(zhì)量濃度達(dá)到15mg/L時,鋁離子會對好氧池的微生物活性產(chǎn)生明顯的抑制作用。鋁鹽除了對好氧微生物起到抑制作用外,在厭氧消化過程中,鋁離子對產(chǎn)甲烷菌產(chǎn)甲烷活性也起到抑制作用,其影響類別為代謝毒素類,當(dāng)鋁離子的濃度為0.4mg/L時,就達(dá)到了對產(chǎn)甲烷菌的50%活性抑制。
鋁鹽類混凝劑在污水處理中作為常用混凝劑廣泛使用,相應(yīng)的污水處理過程中產(chǎn)生的污泥往往含有大量的鋁離子。目前,對污泥厭氧消化的研究已有很多,但鋁鹽對污泥厭氧消化的研究還比較少。莫懿娉等研究表明,投加鋁鹽對厭氧微生物產(chǎn)甲烷活性有明顯抑制作用。張勝等研究指出,投加AlC13.6H20對初沉污泥厭氧消化的抑制作用遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于投加FeCl3。筆者主要研究聚合氯化鋁(pAC)對污泥中溫厭氧消化系統(tǒng)的影響,分析了消化系統(tǒng)酸堿度、產(chǎn)氣量、沼氣組分、熱值和沼氣中H2S含量等參數(shù)的變化,為污水處理廠在利用厭氧消化法處理污泥時,混凝工藝中混凝劑的選擇提供了參考。
1材料與方法
1.1試驗裝置如圖1所示,污泥消化罐有效容積為8L,試驗裝置自帶溫控器,可使消化污泥溫度始終維持在(35±1)℃。裝置設(shè)有機(jī)械攪拌系統(tǒng),使微生物與底物充分接觸反應(yīng),產(chǎn)生的氣體通過消化罐上端出氣軟管進(jìn)入集氣罐。集氣罐分為內(nèi)桶和外桶,外筒盛有調(diào)節(jié)后的水,內(nèi)桶會隨氣體量增加而上浮,另設(shè)U型壓力計與之相連通,用于測定實驗室厭氧消化研究中的消化氣的體積。
1.2試驗對象及材料試驗污泥取自青島某污水處理廠預(yù)濃縮池污泥,接種污泥為該廠消化污泥,試驗所用污泥指標(biāo)見表1。試驗儀器:1904型奧氏氣體分析儀(H2S測定儀),F(xiàn)LASH2000CHNS/O多元素分析儀,雷磁PHS-2F型pH計,HI9828多參數(shù)防水型水質(zhì)測定儀,F(xiàn)A2004N精密天平,TDL-5-A臺式離心機(jī)等。
1.3試驗方法
1.3.1污泥中溫厭氧消化試驗。試驗設(shè)置6個厭氧消化裝置,每天以5%的污泥投配比向消化罐中投加生污泥,消化時間為20d。系統(tǒng)內(nèi)采用連續(xù)攪拌的方式攪拌,每天進(jìn)泥排泥各一次,進(jìn)泥與排泥同時進(jìn)行。該試驗過程中通過控溫裝置使消化系統(tǒng)內(nèi)溫度穩(wěn)定在(35+1)℃。
1.3.2厭氧消化系統(tǒng)污泥馴化。試驗用消化污泥分別投加不同量的PAC,調(diào)配至0、30、60、90、120和150mg/L,加入到6個消化罐內(nèi)。然后對消化罐內(nèi)的消化污泥進(jìn)行2d的馴化,使得消化裝置內(nèi)的污泥基本穩(wěn)定,為后續(xù)試驗創(chuàng)造較穩(wěn)定的初始條件。
1.3.3沼氣產(chǎn)氣量的測定。系統(tǒng)產(chǎn)生的沼氣通過排氣管進(jìn)入集氣罐,集氣罐內(nèi)浮桶會隨沼氣收集量增加而上浮,通過刻度尺讀數(shù)以及氣體溫度、壓強(qiáng)來換算產(chǎn)氣量的標(biāo)準(zhǔn)體積。1.3.4沼氣中H2S濃度測定。使用1904型奧氏氣體分析儀直接連通硅膠管的氣體采樣口,吸收沼氣并讀數(shù),得到所測消化罐沼氣中的H2S濃度。
2結(jié)果與分析
2.1PAC對厭氧消化系統(tǒng)酸堿度的影響研究考察了投加聚合氯化鋁對污泥厭氧消化系統(tǒng)酸堿度的影響,結(jié)果見圖2。投加PAC的消化罐系統(tǒng)內(nèi)污泥的pH低于空白罐,并且隨著PAC投加濃度的升高,消化污泥pH逐步降低??瞻坠迌?nèi)污泥平均pH為7.26,PAC投加濃度為30、60、90、120、150mg/L的消化罐內(nèi)污泥平均pH分別為7.18、7.14、7.09、7.02和6.93,與空白罐相比較,分別降低了0.05、0.09、0.14、0.21和0.33個pH單位。水解與發(fā)酵菌及產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸菌對pH的適應(yīng)范圍大致為5.00~6.50,而甲烷菌對pH的適應(yīng)范圍為6.60~7.50之間。當(dāng)pH降低至6.50以下時,消化系統(tǒng)已處于嚴(yán)重酸化狀態(tài),對甲烷菌有毒害作用,故消化污泥的pH-般維持在中性附近(6.80~7.20)。試驗結(jié)果表明,投加PAC會降低消化系統(tǒng)內(nèi)的酸堿度,但降低幅度較小,消化系統(tǒng)內(nèi)污泥pH仍維持在中性附近,說明投加PAC對消化系統(tǒng)pH的影響也較小。
2.2PAC對厭氧消化系統(tǒng)沼氣產(chǎn)氣量的影響研究考察了不同PAC投加濃度條件下,隨著消化系統(tǒng)運行時間的延長,沼氣日產(chǎn)氣量的變化情況(圖3)。由圖3可知,日產(chǎn)氣量隨時間呈逐漸遞增趨勢,隨投藥量的增加呈降低趨勢??瞻坠抟约癙AC投加濃度為150mg/L的消化罐日產(chǎn)氣量分別由初期的1322.37和355.00ml增加至2412.09和1616.78ml.各增長了1.82和4.55倍;累計產(chǎn)氣量分別為38760.96和24310.06ml。試驗結(jié)果表明,隨著時間的延長,PAC對產(chǎn)氣量的抑制作用有所減弱。PAC投加濃度為150mg/L的消化罐累計產(chǎn)氣量為空白罐累計產(chǎn)氣量的62.72%,可見投加PAC可使消化系統(tǒng)總產(chǎn)氣量下降。究其原因,由于產(chǎn)甲烷菌對酸堿度要求很苛刻,同時消化罐內(nèi)毒性增強(qiáng),使得產(chǎn)甲烷菌等微生物的活性降低。故PAC投加濃度越高,產(chǎn)甲烷菌活性被抑制得越嚴(yán)重。連續(xù)投加鋁鹽,消化罐內(nèi)厭氧污泥可以得到馴化,與此同時,PAC的抑制效果也逐漸降低,但抑制效果并不會消失。
2.3PAC對厭氧消化系統(tǒng)沼氣產(chǎn)氣組分、熱值的影響研究試驗第17天沼氣組分的測定結(jié)果見圖4。由圖4可知,空白罐以及PAC投加濃度為30、90、150mg/L的消化罐產(chǎn)氣中CH。含量為64.0%、63.6%、61.8%、60.0%,CO,含量為23.2%、23.8%、24.4%、28.6%,H2含量為8.6%、10.2%、12.2%、9.0%。投加PAC濃度為150mg/L的消化罐所產(chǎn)沼氣中CH4含量比空白罐低6.25%,C02含量則比空白罐高17.21%,H。含量比空白罐高4.65%??梢姡珻H4含量隨著PAC濃度的增加呈現(xiàn)逐漸降低的趨勢,投加PAC對產(chǎn)甲烷菌的活性起到抑制作用。H2和CO2則與CH4呈現(xiàn)相反趨勢,原因是產(chǎn)甲烷菌的活性受到抑制,從而導(dǎo)致將乙酸、H2與CO2轉(zhuǎn)化成甲烷的效率降低。沼氣組分中CH4含量以及沼氣產(chǎn)氣量均隨PAC投加濃度的提高逐步降低,而熱值同樣也隨投藥量的增加而逐步降低(圖5)。試驗第17天測定的沼氣熱值由空白罐的26700kj/Nm3逐漸降至PAC投加濃度為150mg/L的25108KJ/Nm3,降低了1592KJ/Nm3,即降低了5.96%。試驗結(jié)果表明,隨著PAC投加濃度的升高,消化系統(tǒng)產(chǎn)生的沼氣熱值逐步降低,但降低幅度不大。
2.4PAC對厭氧消化系統(tǒng)中H2S產(chǎn)生量的影響研究圖6為不同濃度下沼氣中H2S隨時間變化。由圖6可知,空白罐所產(chǎn)沼氣中H2S含量平均為970.89mg/m3,PAC投加濃度為30、60、90、120及150mg/L的消化罐沼氣中H2S含量平均為849.56、610.89、539.33、543.00、568.44mg/m3。隨著PAC投加濃度的升高,沼氣中H2S含量逐漸降低并趨于穩(wěn)定;當(dāng)PAC投加濃度達(dá)到90mg/L時,沼氣中H2S含量已達(dá)到較低值,若繼續(xù)投加PAC,沼氣中H2S含量不再降低。試驗結(jié)果表明,PAC對消化系統(tǒng)中H2S的產(chǎn)生有較好的抑制作用。
3結(jié)論
(1)PAC的投加會降低厭氧消化系統(tǒng)內(nèi)的酸堿度??瞻坠奁骄鵳H為7.26,PAC投加濃度逐步升高,消化污泥的pH也逐漸降低,但降低幅度較小。當(dāng)PAC的投加量為150mg/L時,消化罐平均pH為6.93,僅降低了0.33個pH單位。
(2)PAC的投加對污泥厭氧消化產(chǎn)氣有消很影響,投加濃度越大沼氣量越低。PAC投加濃度為150mg/L的消化罐累計產(chǎn)氣量為空白罐累計產(chǎn)氣量的62.72%。隨著污泥消化時間的延長,PAC對污泥厭氧消化產(chǎn)氣的抑制作用逐漸減弱。
(3)隨著PAC投加濃度的升高,沼氣中CO2和H2升高,CH4含量降低,熱值也逐漸降低。當(dāng)PAC投加濃度為150mg/L時,所產(chǎn)沼氣中CH4含量比空白罐低6.25%,CO2含量高17.21%,H2含量高4.65%,熱值降低5.96%。
(4)投加PAC對消化系統(tǒng)中H2S的產(chǎn)生具有較好的抑制效果。